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前卫部队指挥
指挥军团的前卫部队
1796年4月，拿破仑担任军团司令后，马塞纳受命指挥军团的前卫部队19000人。他的师成为了令人眼花缭乱的1796年意大利战役的一支关键性力量，在蒙特诺特（4.12）、迭戈（4.14）、洛迪（5.10）、卡斯特里恩（8.5）、巴萨诺（9.8）、卡尔迭罗（11.12）、阿科莱（11.15-11.17）、里沃利（1797.1.14-1.15）等战斗中获胜。
从而使自己获得了"胜利的宠儿"的绰号。其中最能表现他指挥才能的当属里沃利战役中的圣马克教堂战斗：1月14日上午9时，在奥军不断用新锐兵力反击下，法军茹贝尔师濒临崩溃，马塞纳奉命从维罗纳急行军赶来增援，但奥军勒斯格南师从巴尔多山边缘，沿着狭窄的峡谷潜行到法军前卫团侧翼，发动了突然袭击，打得这个团惊慌逃窜，溃退的浪潮眼看就要波及因此失去掩护的另一个团。
这时，已经赶到战场的马塞纳奔到团长面前，痛责他和其他军官是胆小鬼，玷污了法国的荣誉，并用佩剑乱打他们；随后，他全速策马驰向那两个惊慌失措的团，命令他们挡住敌人。这些身经百战的勇士们顿时冷静下来，端起刺刀将偷袭的敌人打退。及时赶到战场的马塞纳师于上午10时发动了反攻，使法军取得了决定性的胜利，一共歼敌15000人，其中俘虏7000人，并缴获了几乎所有的大炮。
1797年3-4月，他率所部向维也纳挺进，但由于受到了无耻掠夺被占领城市的指控而调回巴黎。1798年2月，重新回到意大利军团，但其军队因未发军饷而发生哗变，并将他赶走。11月，他被调往瑞士军团。
瑞士军团司令
1799年3月25日，在军团被击败后，接替茹贝尔担任瑞士军团司令。5月，任新成立的多瑙河军团司令，随即和联军展开了著名的三次苏黎世战役：第一次，1799年6月4日，奥将霍策、查理大公率领55000人进攻苏黎世，马塞纳指挥45000名法军打退了奥军，但由于奥军兵力占优势，加上担心瑞士人是否忠诚，他率部于6月7日主动放弃苏黎世，撤向阿里河。
第二次，8月14日，马塞纳击败了追赶的查理大公所部，并乘胜追击，准备收复苏黎世，但未能突破奥军防线。第三次，由于查理大公奉调前往荷兰增援英将约克公爵的俄英联军，他的部队调走后留下的空缺由正在意大利作战的俄国元帅苏沃洛夫所部接替。马塞纳抓住战机，派部将莱库尔布率12000人抢占了苏沃洛夫必经之地--圣特哈尔德山口，把俄军挡在瑞-意边境；
9月25日，马塞纳亲自率领的33500名法军打败了留守苏黎世的俄将科萨科夫率领的20000联军，使其伤亡8000人，损失100门大炮，法军损失只有联军的1/2。此战后，联军被赶过了莱茵河。
1799年11月22日"雾月政变"后，马塞纳任意大利军团司令。这是一个艰难的位置：他的部队只有36000人，而且分布在长达180英里的阿尔卑斯防线上，却要对付奥军主力95000人。拿破仑的计划要求马塞纳尽可能长期地将奥军主力钉死在皮埃蒙特地区，以便法军精锐的预备军团能从阿尔卑斯山背后对其迂回包围。马塞纳注定只是扮演一只拴着的用以引诱老虎的肥羊而已，他可以使这只老虎更容易落入猎人--拿破仑之手。
1800年4月，奥军总司令梅拉斯元帅率60000人突然进攻。从4月3-10日，马塞纳率领法军顽强地将敌人挡在利古尔山，但在奥军增兵迂回后，法军被迫撤退。4月6-20日，法军进行了艰苦卓绝的战斗，但实力上的悬殊使一切努力归于失败。4月24日，马塞纳和大约12000名法军被包围于热那亚。
4月29日，马塞纳向第一执政发去了最后一封信："请看在上帝的份上救救我！陆海两面皆受封锁......我只有30天的口粮。"情况确实非常严峻：陆上有两倍于己的奥军，海上有基斯勋爵的英国分舰队。因此，尽管马塞纳发起一连串坚决的反冲击，仍不能突破联军的严密封锁。奥军力图迅速迫使马塞纳投降，以便大军西指，进入保王党势力范围根深蒂固的法国南部，对法兰西共和国来个南北夹击。
当奥军发现难以破城时，就加紧了封锁，城中粮食一天比一天紧张。到了5月27日，人们开始大事搜求狗、猫、鼠用以充饥。每当守军出击时，就有大批饥民跟着出去，割些野菜、树叶回去煮了吃。有迹象表明，城中居民业已准备造反。只是由于马塞纳命令部下，凡遇有4人以上聚集在一起的，就可以开枪射杀，才免于出事。
最后，援尽粮绝的马塞纳只好派人与联军接洽，表示愿意让出热那亚，条件是让法军体面地撤出。这时，法国大军已经出现在奥地利人的背后（由于消息断绝，马塞纳还不知道），梅拉斯急令负责围攻热那亚的奥特将军放弃包围前来会合，但是奥特不愿放弃唾手可得的战果，为了尽快得到热那亚，他答应了法国人的条件。
双方约定的撤离日是6月4日，这一天，重视荣誉的马塞纳根本不理会投降的说法，他只是通知奥特，说他的军队将离开热那亚，如有阻挡，他们将用刺刀杀出一条血路。于是，8000名饿得半死的法军，打着军旗，排着战斗队形，通过了奥军的阵地，退过瓦尔河。马塞纳在热那亚拖住奥军主力一个半月之久，保证了法军主力迂回包围战略的成功，因此，受到了拿破仑的嘉奖。
18位元帅之一
成为法兰西帝国18位元帅之一
1804年10月18日，成为法兰西帝国18位元帅之一，时年46岁。1805年9月，本来已经退休的马塞纳被拿破仑一世请回，率65000人的意大利军团参加第二次法奥战争，承担了在波河河谷牵制查理大公优势兵力（95000人）的艰巨任务，保证了拿破仑在乌尔姆歼灭奥军6万余人。查理大公于10月28日在卡尔迭罗山脊向意大利军团发起攻击，双方各伤亡6000人，不分胜负。当查理大公听说乌尔姆惨败的消息后，立即北撤以救援维也纳，但为时已晚。
而且在马塞纳的牵制下，他连奥斯特里茨战役也没赶上。1806年7月--12月，平定了保王党在卡拉布里亚的叛乱。1808年由于里沃利战役中的功劳被封为里沃利公爵，但在一次打猎意外中一只眼睛被拿破仑一世射瞎。1809年2月21日，任第四军军长，包括四个步兵师和一个轻骑兵师，共35000人、68门大炮。
4月20日雷根斯堡战役后，受命作为法军先锋不惜一切代价，对奥军冯-席勒男爵的部队穷追猛打，打通由多瑙河南岸通往维也纳的捷径。5月2日，马塞纳在强渡特劳恩河时，遭到席勒的顽强抵抗，双方展开一场血战，结果奥军伤亡6000多人，被迫放弃阵地，而法军也伤亡近5000人。击破席勒军后，马塞纳一路如入无人之境，于5月13日占领奥地利的首都-维也纳。5月22日，在阿斯佩恩-埃斯林战役中，马塞纳担任后卫顽强阻击奥军的追击。
由于他的部队最先投入战斗，此时已经整整一天，士兵们疲乏之极。为了鼓舞士气，这位英勇的元帅不时地大声喊道："只要还有一点亮光，我就不愿撤走，否则，这些奥地利无赖傲气大盛。"马塞纳经过坚韧的抗击，终于掩护了最后一批法军撤出战场。7月5--6日的瓦格拉姆之战中，在一辆马车上指挥作战，因为他已经受伤而不能骑马。他指挥左翼顶住了进攻，保证主力粉碎了查理大公军队的左翼和中军，从而决定了第三次法奥战争的结局。
1810年1月因在阿斯派因-埃斯林战役中的战功被封为埃斯林亲王。1810年4月17日，马塞纳任葡萄牙军团司令，拿破仑一世从西班牙的30万法军中拨出65000人由他指挥，任务是把英军从葡萄牙赶走，但皇帝却忽视了远征部队后方的安全保障。5月28日，马塞纳赶到西班牙的萨拉曼卡就职，他的部下有雷尼埃的第二军、内伊元帅的第六军和朱诺的第八军。6月初，马塞纳为率部入侵葡萄牙，首先攻打西葡边界重镇罗德里戈。
7月10日，法军攻克罗德里戈要塞，西军损失5400余人。8月27日，阿尔梅达守军投降，法军长驱直入。指挥英葡联军的英国将军威灵顿子爵极力阻止马塞纳的进军：首先，全部销毁法军必经地区的粮食。其次，在布萨卡以东地区进行顽强抵抗，以确保部队安全撤退。对此，马塞纳考虑欠周，他试图以直接冲击的方法来克服，结果损失了4500人，而英军只损失了1300人，主力退到了从1809年冬季开始构筑的托里什韦德拉什防线（位于葡萄牙首都里斯本以北）。
这条防线横切着塔霍河与海岸之间的那个山地半岛，正好成了里斯本的屏障。10月14日，也即是开战4个月之后，法军只前进了约320公里。当马塞纳来到防线前时，不禁大吃一惊：这一野战要塞由三条巨大的筑垒区组成，绵延48公里，配置600门大炮，防线后面是34000名英军、30000名葡军、6400名西军。马塞纳吸取了布萨卡之战的教训，不再轻举妄动，转而固守阵地。
事后威灵顿曾赞许这一决策，认为这位法国元帅不仅勇猛，而且颇有智谋，使得他利用防线消耗法军的计划未能实现。但法军日子并不好过，由于游击队切断了补给线，法军非战斗减员极为严重，而在西班牙的苏尔特、维克托都坐视不理，未对处于困境中马塞纳提供任何帮助。
1811年2月19日，马塞纳考虑到处于半饥饿状态的法军已经无法再支持下去，不得不后撤50公里，退到塔霍河上的圣塔伦。但他并未死心，而是千方百计企图引诱英军进攻，但威灵顿不为所动。1811年3月3日，马塞纳被迫撤退了，当饱受饥饿的残余部队撤到西班牙时，已经损失了25000人，其中，8000余人被俘，15000人死于疾病和饥饿，只有2000人是战死的。
在这次战役中，西班牙游击队起了决定性的作用，因为正是他们使马塞纳大军长期困守，无法得到后方的补给，最后只能不战自退。法军虽已撤出葡萄牙，但仍在其境内保留了阿尔梅达作为据点，可以抵挡一阵，阻止英军攻击西班牙。在英军包围了阿尔梅达后，马塞纳决定再度入侵葡萄牙，以解阿尔梅达之围。威灵顿得悉后，遂屯兵于西葡边界的丰特斯-德奥尼奥罗，准备予以迎头痛击。
1811年5月3日，马塞纳在丰特斯-德奥尼奥罗指挥了他军事生涯中的最后一场大会战：他率领48000法军进攻37000联军，威灵顿用以后在滑铁卢大放异彩的步兵方阵阻击法军骑兵，用马拉炮兵群机动打击法军，骑兵攻击法军炮兵。结果不分胜负，法军损失2700人，英军损失1800人。但对于马塞纳来说，一切都结束了。拿破仑一世对他不能打败威灵顿大为不满，派马尔蒙元帅接替了他。以后马塞纳由于年老体衰退出现役。1815年百日王朝期间曾担任马赛军区司令。1817年，马塞纳卒于巴黎，享年59岁。
评价
马塞纳是一位熟练的战略家和有才能的战术家，他性烈如火，这使得他在战斗中勇往直前、不惜一切代价去争取胜利。拿破仑一
世曾评价他的元帅们，认为马塞纳功劳最大。他在西班牙的失败主要是身体不佳和没有指挥全权。威灵顿公爵说：“我敢说在我
以往的作战经历中，还没有一位比他更好的人。”但他缺乏管理才能，也不关心军纪。他在进攻时往往缺乏周密的考虑。他的贪
欲尤其让人诟病，金钱和女人——他能偷就偷。有人说，马塞纳在抢劫财富方面，犹如在打仗时一样，总是冲锋在前的。
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